近年來，環境相容性好的水基性農藥製劑越來越受到人們的關注。水基製劑的開發離不開表麵活性劑的應用。表麵活性劑對農藥製劑乳液穩定性、分散穩定性、潤濕性、持久起泡性、懸浮率和熱貯穩定性等技術指標具有決定性作用，並且與藥劑在靶標上的鋪展、滲透和沉積等密切相關，對農藥充分發揮藥效起到重要作用。農藥製劑中使用的傳統表麵活性劑在自然環境中很難生物分解 (如烷基酚聚氧乙烯醚和烷基苯磺酸鈉)，且對水生生物有不良影響 (如磷酸鹽)，因此，用於水基性農藥製劑的表麵活性劑的開發勢在必行。

目前，綠色表麵活性劑主要源於：1) 從植物、微生物中提取的生物表麵活性劑。其具有生物降解性、生物相容性和低毒性等優點，如：Pitchaimuthu等以幼齡茶葉的提取物為生物表麵活性劑，合成了低維半導體硫化鎘量子點，並研究了其對肺癌細胞的殺傷作用；2018年，Pitchaimuthu等又以廢棄的成熟茶葉 (母葉) 為生物表麵活性劑，同樣合成了低維半導體硫化鎘量子點，並研究了其對乳腺癌細胞的殺傷作用。2) 使用天然原料人工合成的表麵活性劑。烷基糖苷 (APG) 是一種新型的綠色的非離子表麵活性劑，以糖為親水性端，以烷基長鏈為親油端，具有良好的環境友好性和生物相容性並具有優異的潤濕性、滲透性、良好的起泡性和耐鹽性，因此，APG具有良好的應用潛力。

然而APG並不能滿足實際應用的高要求，需要對其結構進行修飾。李嘉誠等使用膽固醇、海藻酸鈉對癸基-β-D-吡喃葡萄糖苷 (DGP) 進行改造，獲得了一種新型綠色表麵活性劑，並使用表麵張力法、熒光光譜、電子順磁共振 (EPR) 和動態光散射研究了其形成乳液的相關性能。Ahmad等製備了新型綠色表麵活性劑2-己基癸基-(β/α)-D-葡萄糖苷 (2-HDG) 和2-己基癸基-(β/α)-D-麥芽糖苷 (2-HDM)，並研究了它們對水/油納米乳液體係性能的影響。

Shibasaki-Kitakawa等構建了一種以非均相樹脂催化的生物表麵活性劑 (糖脂肪酸酯) 的環保生產方法，糖脂肪酸酯通過酯鍵將糖和脂肪酸連接，作為生物可降解和可再生的表麵活性劑受到了廣泛關注。李英課題組采用分子動力學模擬、化學計算和試驗方法，研究了綠色表麵活性劑十二烷基麥芽糖苷和壬-乙二醇十二烷基醚的界麵分子陣列行為與其表觀泡沫性能的相關性。

此外，開發其他新型綠色表麵活性劑也引起了研究人員的興趣，如Alamd等合成了gemini 表麵活性劑己二酸1,6-雙 (N,N-十六烷基二甲基銨)，並研究了其表麵活性、膠束性質、熱力學性質和生物活性，表明合成的新表麵活性劑是一種無毒、生物相容性好、表麵活性優異的綠色表麵活性劑。

Trujillo-Cayado等研究了綠色表麵活性劑乙氧基脂肪酸烷醇酰胺 (Amidet®N)的濃度對D-檸檬烯乳液液滴尺寸分布和物理穩定性的影響，其中，Amidet®N是一種綠色表麵活性劑，它是從植物油 (主要含有從可再生的歐洲菜籽油) 中提取的C18不飽和脂肪酸，具有良好的生物降解性和非顯著的水生毒性，符合歐洲環境法的新要求和綠色工程的原則，可用於綠色配方中。

Akram 等製備了一係列gemini型表麵活性劑C12-E2O-C12，C14-E2O-C14和C16-E2O-C16，它們具備較低的cmc值，優良的生物降解性和較低的細胞毒性。Vedrenne等以甘油為起始原料，合成了新型表麵活性劑11-((2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊-4-基) 甲氧基) 十一烷基甲磺酸鹽，並以遵循綠色化學的原則優化了合成步驟，具有製備及儲存過程安全、原料可再生及成本低的特點。

本文旨在合成新型的用於水基性農藥製劑的綠色表麵活性劑。維生素E是一種天然的脂溶性抗氧化劑，來源廣泛，價格低廉，其水解產物為生育酚。選擇天然原料DL-α-生育酚作為表麵活性劑的親油端，聚乙二醇 (EO) 作為親水端，製備了幾種新型表麵活性劑TPGS-X-M (X=750，1000，1500，1900，數字表示使用聚乙二醇單甲醚的相對分子質量)，合成路線見圖式1。測定了該表麵活性劑的臨界膠束濃度 (cmc)、靜態和動態表麵張力，並進一步以該表麵活性劑為分散劑製備20%乙蟎唑懸浮劑，對該懸浮液的粒徑、懸浮率、有效成分、分散性、熱貯穩定性以及低溫穩定性進行了測試。

圖式 1  表麵活性劑TPGS-X-M (X=750, 1000, 1500和 1900) 合成路線

1   材料與方法

1.1   試劑與儀器

DL-α-生育酚和對甲苯磺酸 (分析純，北京百靈威科技有限公司)；丁二酸酐 (分析純，北京伊諾凱科技有限公司)；聚乙二醇單甲醚 (PEG-M-750, PEG-M-1000，PEG-M-1500，PEG-M-1900，分析純，阿拉丁科技有限公司)；分散劑FS3000(日本竹本油脂株式會社)；95%乙蟎唑原藥 (etoxazole，北京百靈威科技有限公司)。所有溶劑和其他試劑均為市售分析純，使用前未經進一步純化處理。

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